合成原理共聚反應(yīng):聚丙烯酰胺(PAM)與含有羧基的單體進(jìn)行共聚是一種常見的合成方法。例如,和丙烯酸(AA)共聚,在聚合反應(yīng)過程中,引發(fā)劑產(chǎn)生自由基,引發(fā) PAM 分子鏈上的活性位點(diǎn)和丙烯酸分子中的雙鍵打開。丙烯酸分子中的雙鍵(C = C)在自由基的作用下發(fā)生加成聚合反應(yīng),與 PAM 分子鏈連接在一起,從而將羧基引入到聚合物體系中。從化學(xué)結(jié)構(gòu)角度看,新生成的共聚物分子鏈既有 PAM 的酰胺基(-CONH?)結(jié)構(gòu),又有來自丙烯酸的羧基(-COOH)結(jié)構(gòu)。
水解反應(yīng):另一種方式是通過 PAM 自身的水解來引入羧基。在堿性條件下,PAM 分子鏈上的酰胺基會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)。以氫氧化鈉(NaOH)為例,OH?離子攻擊酰胺基,使酰胺基轉(zhuǎn)化為羧基和氨基(-NH?)。這個(gè)過程使 PAM 分子鏈的化學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變,親水性增強(qiáng),因?yàn)轸然菑?qiáng)親水性基團(tuán)。
反應(yīng)條件及影響因素共聚反應(yīng)條件:引發(fā)劑類型和用量:在共聚反應(yīng)中,常用的引發(fā)劑有過硫酸銨(APS)等。引發(fā)劑的用量對(duì)反應(yīng)速度和產(chǎn)物性能有重要影響。一般引發(fā)劑用量增加,反應(yīng)速度加快,但過多的引發(fā)劑會(huì)導(dǎo)致聚合反應(yīng)過于劇烈,產(chǎn)生的聚合物分子量分布變寬,性能不均勻。例如,過硫酸銨的用量在單體總質(zhì)量的 0.1% - 1% 之間。
反應(yīng)溫度和時(shí)間:溫度對(duì)共聚反應(yīng)也至關(guān)重要。合適的溫度范圍一般在 40 - 80℃之間。在這個(gè)溫度區(qū)間內(nèi),隨著溫度升高,反應(yīng)速度加快。但溫度過高會(huì)引起副反應(yīng),如單體的揮發(fā)或者聚合物的降解。反應(yīng)時(shí)間根據(jù)具體的反應(yīng)條件和所需的聚合度而定,一般在 2 - 8 小時(shí)之間。
單體比例:對(duì)于 PAM 和丙烯酸共聚,單體的比例會(huì)影響產(chǎn)物中羧基的含量。例如,當(dāng)丙烯酸的比例增加時(shí),產(chǎn)物中羧基的含量相應(yīng)增加,共聚物的親水性、電荷密度等性質(zhì)也會(huì)隨之改變。
水解反應(yīng)條件:堿的種類和濃度:在水解反應(yīng)中,堿的種類和濃度決定了水解反應(yīng)的速度和程度。除了氫氧化鈉,氫氧化鉀(KOH)也可用于水解反應(yīng)。堿的濃度越高,水解速度越快。但過高的堿濃度會(huì)導(dǎo)致過度水解,使 PAM 分子鏈斷裂,影響產(chǎn)物的性能。例如,使用氫氧化鈉時(shí),其濃度一般在 0.1 - 1mol/L 之間。
溫度和時(shí)間:水解反應(yīng)的溫度在 30 - 60℃之間。溫度升高有利于水解反應(yīng)的進(jìn)行,但同樣要避免溫度過高導(dǎo)致分子鏈降解。反應(yīng)時(shí)間根據(jù)堿的濃度和所需的水解程度而定,從幾小時(shí)到數(shù)十小時(shí)不等。
產(chǎn)物性能及應(yīng)用產(chǎn)物性能:溶解性:通過加羧基合成后的聚丙烯酰胺產(chǎn)物溶解性得到改善。由于羧基的親水性,產(chǎn)物在水中的溶解速度加快,在更廣泛的 pH 范圍內(nèi)都能表現(xiàn)出良好的溶解性。
電荷性質(zhì):羧基的引入改變了聚合物的電荷性質(zhì)。產(chǎn)物會(huì)帶有更多的負(fù)電荷,這使得它在處理帶正電荷的污染物(如金屬離子等)時(shí)具有更好的吸附和絮凝效果。
應(yīng)用場(chǎng)景:水處理領(lǐng)域:在污水處理中,含有羧基的聚丙烯酰胺可用于去除水中的重金屬離子和膠體。例如,對(duì)于電鍍廢水,其中含有大量的重金屬離子如銅離子(Cu2?)、鎳離子(Ni2?),產(chǎn)物可以通過羧基與金屬離子的絡(luò)合作用將其去除。同時(shí),在飲用水處理中,它也可以作為助凝劑,提高水質(zhì)的澄清度。
造紙工業(yè):在造紙過程中,這種改性的聚丙烯酰胺可以作為紙張?jiān)鰪?qiáng)劑和助留劑。羧基能夠與紙張纖維上的羥基(-OH)形成氫鍵,增強(qiáng)紙張的強(qiáng)度。并且,它可以幫助保留紙張纖維和填料,提高造紙的質(zhì)量和效率。